測(cè)定氨氮的含量有重量法。也可用氨氮的測(cè)量方法—水楊酸光度法水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 水楊酸分光光度法 1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的水楊酸分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于分析飲用水、地表水和廢水中氨氮的測(cè)定，亦可用于分析土壤和植物。當(dāng)試料體積為8.0 ml，使用30mm 比色皿時(shí)，檢出限為0.004mg/L，測(cè)定下限為 0.016mg/L。當(dāng)試料體積為1.0 ml，使用10mm 比色皿時(shí)，測(cè)定上限為8.0 mg/L（均以N 計(jì)）。在本方法規(guī)定的條件下，水樣中的所有的氯胺都能與水楊酸發(fā)生定量反應(yīng)，干擾氨氮的測(cè)定。 2 方法原理在堿性介質(zhì)中（pH =11.7）和亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉存在下，水中的氨、銨離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在697nm 處用分光光度計(jì)測(cè)量吸光度。 3 試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為按 3.1 制備的水。 3.1 水：無氨水，用下述方法之一制備。 3.1.1 離子交換法蒸餾水通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升流出液加10g 同樣的樹脂，以利于保存。 3.1.2 蒸餾法在l000ml 的蒸餾水中，加0.lml 硫酸（ρ＝1.84g/ml），在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去前50ml 餾出液，然后將約800ml 餾出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升餾出液加10g 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂（氫型）。 3.1.3 無氨水純度的檢驗(yàn)方法控制試劑空白吸光度不超過0.015（使用10mm 比色皿）。 3.2 氨氮標(biāo)準(zhǔn)榕液Ⅰ：ρN =1000 μg/ ml 。稱取（3.819 士0.004）g 氯化銨（NH4CI，在100℃～105℃干燥2h），溶于水中，移入 l000 ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液至少穩(wěn)定1 個(gè)月。 3.3 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅱ：ρN =100μg / ml 。吸取10.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2）于100 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液至少穩(wěn)定 1 周。 3.4 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液Ⅲ：ρN =1μg / ml 。吸取1.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.3）于100 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。 3.5 氫氧化鈉溶液：c（NaOH）= 2mol /L 3.6 顯色液稱取50 g 水楊酸[C6H4（OH）COOH]，加入約100 ml 水，再加入160 ml 氫氧化鈉溶液（3.5），攪拌使之完全溶解；再稱取50 g 酒石酸鉀鈉（C4H4O6KNa&midDOt;4H2O），溶于水中，與上述溶液合并移入1000 ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中。此溶液至少穩(wěn)定1 個(gè)月。注：若水楊酸未能全部溶解，可再加入數(shù)毫升氫氧化鈉溶液（3.5），直至完全溶解為止；最后溶液的 2 pH 值為6.0～6.5。 3.7 次氯酸鈉原液可購買商品試劑。亦可以自己制備，詳細(xì)的制備方法見附錄A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸鈉溶液原液，每次使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH 計(jì)），標(biāo)定方法詳見附錄A.2 和附錄A.3。 3.8 次氯酸鈉溶液取經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉溶液（3.7），用水和氫氧化鈉溶液（3.5）稀釋成含有效氯濃度為 3.5g/L，游離堿濃度為0.75mol /L（以NaOH 計(jì)）的次氯酸鈉溶液（根據(jù)標(biāo)定結(jié)果計(jì)算需要的稀釋倍數(shù)或需要補(bǔ)加的氫氧化鈉的體積），存放于棕色滴瓶?jī)?nèi)。本試劑可穩(wěn)定一周。 3.9 亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉溶液：ρ=1.8g/L 稱取0.18g 亞硝基五氰絡(luò)鐵酸鈉{Na2[Fe(CN)5NO] ·2H2O}置于10 ml 具塞比色管中，加水至標(biāo)線，加塞，充分振蕩，使之溶解。此溶液臨用前配制。 3.10 酒石酸鉀鈉溶液：稱取50 g 酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6?4H2O）溶于100 ml 水中，加熱煮沸驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至100 ml。 3.11 乙醇：95% 3.12 清洗溶液將100 g 氫氧化鉀溶于100 ml 水中，冷卻溶液并加900 ml 95%的乙醇（3.11）。將此溶液貯存于聚乙烯瓶?jī)?nèi)。 4 儀器和設(shè)備 4.1 分光光度計(jì)：能在波長(zhǎng)697nm 處操作，配有光程為10mm～30mm 的比色皿。 4.2 滴瓶：其滴出體積的大小，1ml 相當(dāng)于20 滴。 4.3 實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿：使用的所有玻璃器皿均應(yīng)用清洗溶液（3.12）仔細(xì)清洗，然后用水沖洗干凈。 5 干擾及消除本方法用于水樣分析時(shí)可能遇到的干擾物質(zhì)及限量，詳見附錄B。苯胺和乙醇胺產(chǎn)生的嚴(yán)重干擾不多見，干擾通常由伯胺產(chǎn)生。過高的酸度和堿度以及含有使次氯酸根離子還原的物質(zhì)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生干擾。如果水樣的顏色過深、含鹽量過多，酒石酸鉀鹽對(duì)水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時(shí)，需要預(yù)蒸餾。 6 樣品實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，并盡快對(duì)其進(jìn)行分析。否則，分析前應(yīng)在2 ℃～5℃下存放。用硫酸將樣品酸化到pH 小于2，有助于保存樣品，但酸化后的樣品會(huì)吸收大氣中的氨，應(yīng)盡量避免樣品與空氣接觸。 7 分析步驟 7.1 試樣最大試樣體積為8.00 ml。當(dāng)水樣中氨氮濃度高于1.00 mg/ L 時(shí)，可適當(dāng)減少試樣體積。對(duì)于含有懸浮物的樣品，應(yīng)過濾后再從中吸取試樣，也可對(duì)水樣進(jìn)行蒸餾處理。 7.2 樣品測(cè)定吸取試樣（7.1）8.00 ml（或適當(dāng)減少試份體積，用水稀釋至8.00 ml）于10 ml 比色管 3 中。加入0.20ml 酒石酸鉀鈉溶液（3.10），混勻。加入1.00ml 顯色劑（3.6）和2 滴亞硝基五氰絡(luò)鐵（Ⅲ）酸鈉溶液（3.9），混勻。再滴入2 滴次氯酸鈉溶液（3.8）并混勻。加水稀釋至標(biāo)線，充分混勻。顯色60min 后，在697nm 波長(zhǎng)處，用10mm 光程比色皿，以水為參比測(cè)量吸光度。如果水樣中氨氮的濃度低于0.1 mg/L，也可選用20 mm 或30mm 比色皿，并在同等的條件下繪制校準(zhǔn)曲線。 7.3 空白試驗(yàn)以8.00ml 水代替試樣，按7.2 步驟測(cè)定吸光度。 7.5 校準(zhǔn)取6 支10 ml 比色管，分別加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.4），用水稀釋至8.00 ml，按7.2 步驟分別測(cè)量吸光度。以扣除空白實(shí)驗(yàn)后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮的含量（μg）為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。 8 結(jié)果表示水中氨氮的濃度按下式計(jì)算： ρN= b V As Ab a × ? ? 式中： ρN——氨氮的濃度，mg/L，以N 計(jì)； As——試樣的吸光度； Ab——空白試驗(yàn)（7.3）的吸光度。 a ——校準(zhǔn)曲線的截距； b ——校準(zhǔn)曲線的斜率，； V ——所取試樣的體積，ml。 9 準(zhǔn)確度和精密度重復(fù)測(cè)定了質(zhì)控水、地表水、池塘水和考核水樣中的氨氮濃度，測(cè)量值的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差，見表1。表1 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差① 樣品氨氮濃度ρN mg/L 重復(fù)測(cè)量次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差 mg/L 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 % 質(zhì)控水 0.477 10 0.014 2.94 地表水 0.277 10 0.010 3.61 池塘水 4.69 10 0.053 1.13 考核水 0.839 10 0.013 1.55 注：①來自一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)。 4 附錄A （規(guī)范性附錄）次氯酸鈉溶液的制備方法及其有效氯濃度和游離堿濃度的標(biāo)定 A.1 次氯酸鈉溶液的制備方法將鹽酸（ρ＝1.19g/L）逐滴作用于高錳酸鉀固體，將逸出的氯氣導(dǎo)入2 mol/L 氫氧化鈉吸收液中吸收，生成淡草綠色的次氯酸鈉溶液，存放于塑料瓶中。因該溶液不穩(wěn)定，使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度。 A.2 次氯酸鈉溶液中有效氯含量的測(cè)定吸取10.0ml 次氯酸鈉原液（3.6）于100ml 容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。移取 10.0ml 稀釋后的次氯酸鈉溶液于250ml 碘量瓶中，加入蒸餾水40ml，碘化鉀2.0g，混勻。再加入6mol/L 硫酸溶液5ml，密塞，混勻。置暗處5min 后，用0.10mol/L 硫代硫酸鈉溶液滴至淡黃色，加入約1ml 淀粉指示劑，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛消失為止。其有效氯濃度按（A1）計(jì)算：有效氯（g/L ，以Cl2）= 10 100 10.0 35.46 × c ×V × （A1）式中： c——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L； V——滴定時(shí)耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。 35.46——有效氯的摩爾質(zhì)量（Cl2/2），g/ mol。 A.3 次氯酸鈉溶液中游離堿（以NaOH 計(jì)）的測(cè)定吸取次氯酸鈉溶液1.0ml 于150ml 錐形瓶中，加入約20ml 蒸餾水，以酚酞作指示劑，用0.10mol/L 鹽酸溶液滴定至紅色完全消失為止。注：由于次氯酸鈉是較強(qiáng)的氧化劑，使得終點(diǎn)的顏色變化不明顯。可在滴定后的溶液中繼續(xù)加1 滴酚酞指示劑加以檢驗(yàn)，若顏色仍顯紅色，則需繼續(xù)用0.10mol/L 鹽酸溶液滴至無色。游離堿的濃度（mol/L，以NaOH 計(jì)）= V c vHCl HCl × 式中： cHCl —— 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； vHCl —— 滴定時(shí)消耗的鹽酸溶液的體積，ml； V —— 滴定時(shí)吸取的次氯酸鈉溶液的體積，ml。測(cè)定氨氮方法有：水楊酸分光光度法、納氏試劑分光光度法、蒸餾-中和滴定法。山東環(huán)瑞生態(tài)科技有限公司建有高標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)研發(fā)實(shí)驗(yàn)室，可采用多種方法對(duì)氨氮進(jìn)行檢測(cè)。同時(shí)環(huán)瑞生態(tài)氨氮去除劑GMS-A2可降低廢水中氨氮去除效率高、反應(yīng)時(shí)間短。測(cè)定氨氮方法有：水楊酸分光光度法、納氏試劑分光光度法、蒸餾-中和滴定法。山東環(huán)瑞生態(tài)科技有限公司建有高標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)研發(fā)實(shí)驗(yàn)室，可采用多種方法對(duì)氨氮進(jìn)行檢測(cè)。同時(shí)環(huán)瑞生態(tài)氨氮去除劑GMS-A2可降低廢水中氨氮去鋅Zn除效率高、反應(yīng)時(shí)間短。